在化學分析中，常利用金屬離子與某些試劑生成配合物的反應來測定某些金屬離子的含量。什么是絡合滴定？常用的金屬指示劑又有哪些呢？
絡合滴定法
利用形成配合物(或絡合物)的反應進行的滴定分析法，稱為配位滴定法，也稱絡合滴定法。金屬離子與配合劑作用生成難電離的配離子或配合分子的反應，叫作配合反應。
配合劑可分為無機和有機配合劑兩類；無機配合劑很早就在分析化學中應用，例如用硝酸銀(AgNO3)標準溶液滴定電鍍液中氰離子(CN-)的含量，反應如下：
AgNO3 + 2KCN = K[Ag(CN)2] + KNO3
即 Ag+ + 2CN- = Ag[(CN)2]-
隨著Ag+的不斷加入，與CN-配合生成難電離的可溶性[Ag(CN)2]，CN-濃度逐漸減小，到計量點時，CN-幾乎都變成了[Ag(CN)2]-，可由Ag+的消耗量求得CN-的含量；銀離子和氰離子生成二氰合銀配離子[Ag(CN)2]-，當滴定到化學計量點時，稍過量的銀離子與配離子生成白色沉淀，使溶液變渾濁，指示滴定終點到達。
并不是所有的配合反應都能用來進行配合滴定，作為配合滴定的反應，必須滿足下列條件：
1、形成的配合物必須很穩定；
2、配合反應必須迅速；
3、形成的配合物最好是可溶的；
4、在滴定過程中，如有分級配合現象，則各配合物的穩定性應有較大的差別。
雖然能夠形成無機配合物的反應很多，而能用于滴定分析的并不多，原因是許多無機配合反應常常是分級進行，并且配合物的穩定性較差，因此計量關系不易確定，滴定終點不易觀察，有些反應找不到適當的指示劑，致使配位滴定方法受到很大局限。自20世紀40年代開始發展了有機配位劑，特別是氨羧配合劑與金屬離子形成組成一定、穩定性很大的配合物，克服了無機配合劑的一些缺點，在分析化學中得到了日益廣泛的應用，從而推動了配合滴定法的迅速發展。
目前常用的有機配位劑是氨羧配位劑，它是一類含有氨基(-N=)和羧基(-COOH)的有機配合劑，其中以EDTA應用最廣泛。
金屬指示劑
金屬指示劑也是一種配位劑，它能與金屬離子形成與其本身顏色顯著不同的配合物二指示滴定終點。由于它能夠指示出溶液中金屬離子濃度的變化情況，故也稱為金屬離子指示劑，簡稱金屬指示劑。常用的金屬指示劑見下表：
| 指示劑 | 使用的適宜 pH范圍 | 顏色變化 | 直接滴定的離子 | 指示劑配制 | 注意事項 | |
| In | MIn | |||||
| 鉻黑T(EB或EBT) | 8-10 | 藍 | 紅 | pH=10：Mg2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+、Mn2+、稀土元素離子 | 1:100 NaCl(固體) | 能被Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+等離子封閉，可加入三乙醇胺掩蔽 |
| 酸性鉻藍K | 8-13 | 藍 | 紅 | pH=10：Mg2+、Zn2+、Mn2+ pH=13：Ca2+ | 1:100 NaCl(固體) | |
| 二甲酚橙(XO) | < 6 | 亮黃 | 紅 | pH<1：ZrO2+ pH=1-3.5：Bi3+、Th4+ | 0.5%水溶液 | Fe3+、Al3+、Ni2+、Ti1V |
| 磺基水楊酸(ssal) | 1.5-2.5 | 無色 | 紫紅 | pH=1.5-2.5：Fe3+ | 5%水溶液 | ssal本身無色，FeY-呈黃色 |
| 鈣指示劑(NN) | 12-13 | 藍 | 紅 | pH=12-13：Ca2+ | 1:100 NaCl(固體) | Ti1V、Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+、Co2+、Mn2+ |
| PAN | 2-12 | 黃 | 紫紅 | pH=2-3：Th4+、Bi3+ pH=4-5：Cu2+、Ni2+、Pb2+、Cd2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+ | 0.1%乙醇溶液 | MIn在水中溶解度小，為防止PAN僵化，滴定時需加熱 |
主要介紹以下兩種：
1、鉻黑T(簡稱BT或EBT)鉻黑T
其鈉鹽為褐色粉末，帶有金屬光澤，使用時最適宜的pH范圍是9～10.5。在測定水總硬度時常用鉻黑T做指示劑，到達滴定終點時，溶液顏色由紫紅色變成藍色，且變色相當明顯。
鉻黑T不溶于水，但能溶于甲醇或乙醇中。配成溶液后，由于空氣的氧化作用會漸漸失效，但加入還原性保護劑(如抗壞血酸或鹽酸羥胺)，則可延長其使用時間。
鉻黑T常與NaCl或KCl等中性鹽按1:100的比例混合研細，然后保存于干燥器中，這樣可以延長使用期。使用時用藥匙取約0.1g，大約相當于鉻黑T1mg。
2、鈣指示劑(簡稱BB)鈣指示劑
紫黑色粉末，很穩定。但其水溶液、乙醇溶液均不穩定，常與干燥的NaCl、KCl(1:100)配成固體指示劑，稱之為鈣紅。固體指示劑也能逐漸氧化，放數月后色素濃度減少10%～20%，但分解產物不影響指示劑的變色。
鈣指示劑在pH=12～14范圍內是藍色，它與鈣離子(Ca2+)生成紫紅色的配離子，常用于Ca2+、Mg2+離子共存時Ca2+離子的測定。測定時，調節溶液pH=12，生成Mg(OH)2沉淀從溶液中除去，故可直接滴定鈣離子。為減少沉淀對指示劑的吸附，一般應在沉淀Mg(OH)2后再加指示劑。到達終點時，溶液由紫紅色變為純藍色。
